sp³碳的偶联在有机合成化学中已经有了长足发展，2009年Jose Barluenga等人报道了烷基Ts腙与芳基(烯基)硼酸可在无金属催化剂的条件下发生碳碳偶联反应（Nature Chemistry, 2009，494 – 499），该条件应用广泛，公众号之前也进行过推荐（点击可转至文章：醛酮经由Ts腙与硼酸的无金属催化碳碳偶联反应），但该条件主要用于C(sp³)-C(sp²)的偶联。

Rohan R. Merchant等人对之前的方法进行了扩展：苄位Ts腙与烷基硼酸在碳酸铯条件下加热能很好地进行C(sp³)-C(sp³)偶联反应（Org. Lett. 2020, 22, 2271−2275）。优化后反应条件为：对甲苯磺酰腙（1 eq.），烷基硼酸（1.5 eq.），碳酸铯（1.5 eq.），dioxane为溶剂，加热110 °C，与之前Jose Barluenga报道的反应条件非常接近，但实验结果表明碳酸钾效果不及碳酸铯。该反应对空气、湿气不敏感，敞口反应对收率影响不大。

富电子、缺电子芳环及杂芳环的Ts腙反应收率都不错；裸露NH(16)、较活泼的吡啶2位Cl也不受影响(17、19)；过渡金属催化条件下，位阻较大的C(sp³)-C(sp³)偶联反应往往会发生较高程度的β-H消除，而该条件下反应收率良好(20)。
更多1°、2°链状或环状烷基硼酸的反应收率中等至良好，结构中的烯烃、卤素、N-Boc等基团能够耐受该条件。其中引入三元环结构的反应放大至克级规模时，收率和立体构型都能够保持(26)。3°烷基硼酸虽然有更大的位阻和更多的β-H，但偶联反应的收率依然良好，特别是示例37。视为苯环电子等排体的[1.1.1]桥环结构也可以方便的引入。

与之前的报道类似，醛酮一锅煮也可以得到碳碳偶联产物：

对于不能直接购买得到的烷基硼酸，可以由硼酸酯氧化断裂得到，得到的粗品可直接用于反应。

应用示例：

之前需要分别高温关三氮唑的分子40、41和42可用公用中间体39与不同的烷基硼酸一步偶联即可。

之前需要多步反应及较苛刻条件得到43、44，使用该方法一锅即可高收率得到，总收率提高了4-8倍。

参考文献:Rohan R. Merchant* Jovan A. Lopez. A General C(sp³)−C(sp³) Cross-Coupling of Benzyl Sulfonylhydrazoneswith Alkyl Boronic Acids. Org. Lett. 2020, 22, 2271−2275.