咨询电话:021-58952328
醇类ROH的保护方法有哪些?2016-11-01

1. 形成苄醚 ROCH2Ph:
制备时,使醇在强碱下与苄溴 (benzyl bromide)反应,通常以加氢反应或锂金属还原,使苄基脱除,并回复到醇类。

2. 形成叔丁基醚类 ROC(CH3)3
醇和异丁烯在Lewis 酸催化下制备。叔丁基是一巨大的取代基,在脱去时需要用酸进行处理.

3. 形成甲醚类 ROCH3
可用碱脱去醇ROH质子,然后与合成子 +CH3作用,比如使用试剂NaH / Me2SO4。也可以先作成银盐 RO-Ag+ 并且与碘甲烷反应,比如使用 Ag2O / MeI;不过对三级醇不适合使用这一方法。醇类也能够与重氮甲烷CH2N2,在Lewis酸催化下形成甲醚.脱去甲基保护基回复到醇类通常使用Lewis酸,比如BBr3及Me3SiI,即引用硬软酸碱原理使氧原子与硼或硅原子结合(较硬的共轭酸),而以溴离子或碘离子将甲基除去。
4. 形成三苯基甲醚 (ROCPh3)
制备时,以三苯基氯甲烷在吡啶中与醇类作用,而以 4-二甲胺基吡啶(4-dimethyl aminopyridine, DMAP)为催化剂。

5. 形成甲氧基甲醚 ROCH2OCH3
制备时,使用甲氧基氯甲烷与醇类作用,并以三级胺吸收生成的HCl。甲氧基甲醚在碱性条件下和一般质子酸中有相当的稳定性,但此保护基团可用强酸或Lewis酸在激烈条件下脱去。

6. 形成四氢吡喃 ROTHP
制备时,使用二氢吡喃与醇类在酸催化下进行加成作用。欲回收恢复到醇类时,则在酸性水溶液中进行水解,即可脱去保护基团。有机合成中常引用这种保护基团,其缺点是增加一个不对称碳(缩酮上的碳原子),使得NMR谱的解析较复杂。

7. 形成叔丁基二甲硅醚 ROSiMe2(t-Bu)
制备时,用叔丁基二甲基氯硅烷与醇类在三级胺中作用,此保护基比三甲基硅基稳定,常运用在有机合成反应中,一般是F-离子脱去。

8. 形成乙酸酯类 ROCOCH3
脱去乙酸酯保护基可使用皂化反应水解。乙酯可与大多数的还原剂作用,在强碱中也不稳定,因此很少用作有效的保护基团。但此反应的产率极高,操作也很简单,常用来帮助决定醇类的结构。

9 形成苯甲酸酯类 ROCOPh
制备时,用苯甲酰氯与醇类的吡啶中作用。苯甲酸酯较乙酯稳定,脱去苯甲酸酯需要较激烈的皂代条件。

化学慧推荐:

定制合成需求发布

最新产品
园区介绍