“铱-手性双膦配体”体系不对称催化α,β-不饱和酰胺的γ-炔基化反应

Zi-Xuan Wang, Xiao-Yan Bai, Han-Chao Yan, and Bi-Jie Li 

1. Am. Chem. Soc., DOI: 101021/jacs.6b10415

不对称催化反应可以有效的在不饱和羰基化合物的α位或β位引入手性中心，例如Carreira和Hayashi等人通过金属不对称催化α,β-不饱和醛、酮、酯、硫酰胺等羰基化合物与末端炔反应，在羰基的β位引入炔基官能团。但是距离羰基官能团更远的位置的不对称催化还没有被报道过。

最近，清华大学的李必杰团队第一次报道了“铱-手性双膦配体”体系高效的不对称催化α,β-不饱和二级或三级酰胺的γ-炔基化反应（30examples，yield：5%~94%，er：89/11~97.5/2.5），如图1所示。

图1，铱-手性双膦配体催化炔基化反应