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“铱-手性双膦配体”体系不对称催化2016-11-11

“铱-手性双膦配体”体系不对称催化α,β-不饱和酰胺的γ-炔基化反应

Zi-Xuan Wang, Xiao-Yan Bai, Han-Chao Yan, and Bi-Jie Li 

  1. Am. Chem. Soc., DOI: 101021/jacs.6b10415

不对称催化反应可以有效的在不饱和羰基化合物的α位或β位引入手性中心,例如Carreira和Hayashi等人通过金属不对称催化α,β-不饱和醛、酮、酯、硫酰胺等羰基化合物与末端炔反应,在羰基的β位引入炔基官能团。但是距离羰基官能团更远的位置的不对称催化还没有被报道过。

最近,清华大学的李必杰团队第一次报道了“铱-手性双膦配体”体系高效的不对称催化α,β-不饱和二级或三级酰胺的γ-炔基化反应(30examples,yield:5%~94%,er:89/11~97.5/2.5),如图1所示。

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图1,铱-手性双膦配体催化炔基化反应

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