镍催化活化芳基/烯醇醚的C-O键和有机硼试剂实现从烷氧基到烷基的转化。

Lin Guo, Xiangqian Liu, Christoph Baumann, and Magnus Rueping

Angew. Chem. Int. Ed., DOI: 101002/anie.201607646

近年来，随着对环境污染问题的日益关注，芳基碳-氧亲电试剂（尤其是芳基甲基醚类）作为有机合成中偶联反应的重要参与者卤代芳烃的替代品在环境友好、取材方便等方面显现出越来越重要的优势。由于芳基-甲氧基的碳-氧键断裂所需较高活化能及其作为离去基团的低离去倾向性，很少将其用于金属催化偶联反应的底物。自从Wenkert团队第一次发现芳基甲基醚和芳基格式试剂在Ni催化下偶联芳基化反应，其在金属催化偶联领域的应用得到逐步拓展，比如说芳基化、氨基化、硼化、炔基化及还原脱氧等。

最近，Rueping等人从芳基甲基醚及烯醇甲醚出发，与B-烷基-9-BBN或三烷基硼试剂在Ni催化活化断裂C_sp2-OMe键实现多环芳烃及烯烃的烷基化反应（53 examples，41%~97%），该反应条件具有底物广、选择性好、无β消除副反应、条件温和等优点，如图1所示。

图1，芳基甲醚的Ni催化烷基化反应