铜（Ⅱ）催化偶联芳基三乙基硅烷和碘代芳烃合成二芳基和三芳基化合物

Takeshi Komiyama, Yasunori Minami, and Tamejiro Hiyama

Angew. Chem. Int. Ed., DOI: 10.1002/anie.201608667

偶联反应是直接构建π共轭系统中C（sp²）-C（sp²）键最有效的方法，但是参与的底物和试剂往往因为共平面刚性的骨架结构而具有较低的溶解性来影响反应。相对于硼试剂，有机锡试剂引入的烷基链可提高试剂的溶解性，但同时增加了毒性。因此，有机硅试剂具有稳定性好、低毒、易处理及溶解性好等优点脱颖而出，其不仅可以通过有机锂或有机镁和氯硅烷反应得到，还可以与含氢硅烷通过催化C-H键甲硅烷基化反应得到。

但这也仅仅是理想的情况。实际上，参与偶联反应的有机硅试剂需要足够的活性才能进行反应，而这需要在硅上引入氧、卤素等杂原子以提高其反应活性。但同时具有对空气和水分敏感的缺点。另一方面，四有机硅试剂具有稳定性好和溶解度好的优点，但缺乏反应活性。在硅上引入烯丙基、2-羟甲基苯基或2-呋喃基等取代基可提高其反应活性，但需要多步骤反应及可能导致严重的不稳定性。因此，使用三烷基硅取代的芳烃参与的偶联反应面临着巨大的挑战。

最近，Hiyama等人报道了溴化铜催化的芳基或杂环芳基硅试剂（如图1所示的合成方法）与碘代芳烃进行的稳定、高效的偶联反应，得到二芳基或三芳基化合物，其关键之处在于芳基硅试剂、溴化铜催化剂及氟离子的存在。

图1，有机硅试剂的合成