硫代羰基化合物和二炔类化合物催化合成稠环噻吩

Kazuma Matsui, Masatoshi Shibuya, and Yoshihiko Yamamoto

Angew. Chem. Int. Ed., DOI: 10.1002/anie.201609545

噻吩是生物活性成分和功能材料中常见的基本单元。尽管中性条件下过渡金属催化策略在合成噻吩类化合物上取得了很大的成果，但是由于有机硫化合物中的硫原子对过渡金属催化剂的强配位作用抑制了催化剂的催化性能，使得该方法在合成取代噻吩类化合物上到处碰壁。

尽管以过渡金属为媒介的[2+2+1]策略可以简单通用的以炔为底物一次性合成取代噻吩，但是首先需要合成化学计量的金属杂环限制了它的应用，而且强还原剂“Cp₂Zr”使用对化合物其他官能团的兼容性太差，如图1a所示。另一种方法是无金属参与的[2+2+1]法通过炔在碱性条件下与S₈反应合成噻吩（如图1b所示），但是目前对底物的要求较苛刻。

最近，Yamamoto团队报道了以N-对氯苄基苯并恶唑-2-硫酮为硫源、通过[2+2+1]策略催化二炔化合物在湿DMF中合成稠环噻吩类化合物，该反应条件温和、产率较高且具有较好的官能团兼容性，如图1c所示。

图1，[2+2+1]策略合成多取代噻吩