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铑催化α,α-不对称双取代醛烯醇化物的烯丙基烷基化反应对应选择性合成非环状α手性醛化合物2016-12-01

铑催化α,α-不对称双取代醛烯醇化物的烯丙基烷基化反应对应选择性合成非环状α手性醛化合物

Timothy B. Wright and P. Andrew Evans

  1. Am.Chem. Soc.,DOI: 10.1021/jacs.6b10099

非环状α手性醛的不对称合成是现代合成化学领域非常具有挑战性的一个研究热点。尽管烯醇化物的不对称烷基化反应可以实现这个目的,但是其醛的竞争性反应(如羟醛缩合)使其对底物的要求非常苛刻。此外,烯醇化物的对应选择性烷基化反应对空间阻碍效应较敏感,往往得不到α,α-双取代羰基衍生物。迄今为止,尽管有一些研究通过有机催化剂催化烷基化反应高对应选择性得到α-甲基苯乙醛类化合物(如图1a和1b所示),然而此类方法对于α甲基取代的醛类化合物有效,因而也限制了它们的应用范围。

最近,Evans等人研究报道了以α-烷基苯乙醛类化合物1和苯甲酸烯丙酯2为底物的高对应选择性铑催化烯醇化物的烯丙基烷基化反应合成得到非环状手性醛化合物3,如图1c所示。进一步的机理研究表明烯醇盐的Z/E构型对反应结果没有显著的影响。

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图1,α-烷基取代苯乙醛类化合物烯醇盐的对映选择性烷基化反应

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