烯烃和CO₂及含氢硅烷在铑络合物催化下的加氢甲酰化反应

Xinyi Ren, Zhiyao Zheng, Lei Zhang, Zheng Wang, Chungu Xia, and Kuiling Ding

Angew. Chem. Int. Ed, DOI: 10.1002/anie.201608628

在过去的几十年中，CO₂的催化还原可以产生诸如甲酸、一氧化碳、甲醇及甲烷等高能小分子。近些年来，有一些创新性研究报道关于CO₂的还原转变形成C-C、C-N、及C-O键，进而显著的拓展了CO₂的化学品生产范围。工业羰基化反应所需的大量CO需要大量的化石燃料引起的环境问题不容小觑，因此CO₂ 这种转变使其可能作为高毒易燃的CO的有效替代品。尽管在可持续发展化学中有效还原CO₂ 到CO以及后续过程非常有价值，但是由于极强的键能（532 kJ mol^-1）使得O=CO的脱氧断裂非常困难。而一些关于烯烃利用CO₂ 经金属催化羰基官能团化策略可以得到诸如羧酸、酯及醇等非常有价值的化工产品，如图1a-c所示。然而关于烯烃和CO₂在过渡金属催化得到醛的研究还未经报道，如图1d所示。

图1，烯烃和CO₂经过渡金属催化的羰基化反应

最近，Chungu Xia及Kuiling Ding等人报道了低负载铑催化下一步法通过烯烃、CO₂、含氢硅烷及氢气高化学选择性得到醛的方法，如图2所示。

图2，铑催化烯烃和CO₂ 合成醛