单核非血红素手性锰络合物/O₂体系光催化末端烯烃的不对称环氧化反应

Duyi Shen, Claudio Saracini, Yong-Min Lee, Wei Sun, Shunichi Fukuzumi, and Wonwoo Nam

10. Am.Chem. Soc.,DOI: 10.1021/jacs.6b10836

研发具有高效率、环境友好及条件温和的催化氧化反应所需的金属络合物催化剂是目前有机合成、氧化反应及生物无机化学等领域比较热门的研究课题之一。由于环氧化物是精细化学品、制药工业、仿生催化等行业重要的中间体或组成模块，使得烯烃的金属催化对映选择性环氧化反应备受科学家们关注。的确如此，最近的研究成果显示以手性四配位氨基吡啶为配体的非血红素锰或铁络合物在催化缺电子烯烃的环氧化反应过程中得到了较高的对映选择性产物（ee值达到99%）。值得注意的是双氧水作为环境友好型氧化剂在不对称烯烃环氧化反应中使用较为广泛。然而迄今为止，未有以水为氧化剂的光催化烯烃不对称环氧化反应的研究报道，而且金属催化过程中反应机理的很多方面都未研究清楚。

最近，Wei Sun、Shunichi Fukuzumi及Wonwoo Nam等人报道了以手性锰1为催化剂及水为氧化剂的末端烯烃的光催化对应选择性环氧化反应，如图1所示。他们的研究成果显示在烯烃的不对称环氧化过程中出现了环氧化中间体高价锰（Ⅳ）-氧络合物，而这在之前的报道中未曾阐述。

图1，光催化末端烯烃的对映选择性环氧化反应