手性磷酸铁络合物催化2-萘酚的对映选择性自身偶联氧化反应和交叉偶联氧化反应

Sachin Narute, Regev Parnes, F. Dean Toste, and Doron Pappo

J. Am.Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.6b11198

光学纯C₁和C₂–对称的BINOLs在不对称反应中充当添加剂和配给以及关键催化剂的基础组分的角色而应用较为广泛。制备光学纯的（R）–或（S）-BINOLs主要依赖于外消旋BINOLs的酶拆分和化学拆分，然而从操作简单及原子经济性等的角度考虑最为便捷的方法是通过2-萘酚及其衍生物的直接不对称催化氧化偶联反应制备光学纯的BINOLs。然而由于反应过程中存在着的二次外消旋过程使得直接通过催化偶联制备光学纯BINOLs的策略面临巨大的挑战。

经过最经几年的努力，科学家们研究报道了几种有效的催化系统，如图1所示。它们是手性铜、铁和双核钒催化剂催化2-萘酚衍生物的自身氧化偶联反应制备高光学纯的3,3’–二取代和7,7’–二取代BINOLs。尽管如此，自身偶联合成光学纯未取代BINOL和6,6’–二取代BINOLs及交叉偶联合成BINOLs等方面依旧面临巨大的挑战。

最近，Doron Pappo团队研究报道了新型手性磷酸铁络合物为催化剂催化2-萘酚及其衍生物的不对称氧化自身偶联/交叉偶联反应（如图1所示），该反应可以高对应选择性合成C₁–和C₂–对称的3和3’位置可被修饰的BINOLs。

图1，不同手性催化剂催化2-萘酚衍生物的对映选择性自身/交叉偶联氧化反应