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可见光激发的二硫化物催化的烯烃C=C键的氧化裂化反应2016-12-27

可见光激发的二硫化物催化的烯烃C=C键的氧化裂化反应

Yuchao Deng, Xiao-Jing Wei, Hui Wang, Yuhan Sun, Timothy Noël, and Xiao Wang

Angew. Chem. Int. Ed, DOI: 10.1002/anie.201607948

烯烃的C=C键氧化裂化反应(OCO)可产生高经济附加值的醛、酮类化合物,因而在有机合成领域具有较大的应用前景。尽管该反应简单,但是开发实际可操作的及反应条件的温和的OCO方法依旧是现代有机合成方法学的一个长远的目标。目前普遍使用的一种方法是通过臭氧分解,但臭氧的毒性使得该过程需要使用臭氧发生器及进行一系列的安全评估。除此以外,还有通过化学计量的金属或非金属试剂强氧化剂、过渡金属/O2及高温引发的自由基前体(NHPIAIBN等)等方法。最近科学家们尝试通过光化学反应实现OCO过程,但是往往需要紫外可见光、有毒的催化剂、基于金属的光氧化还原催化剂等条件。鉴于此,开发非金属光催化系统有望避免以上缺点而备受科学家们关注。

最近,Xiao Wang等人研究报道了二硫化物/可见光/O2催化系统,通过可见光激发形成烯烃/二硫化物电荷转移络合物,进一步氧化断裂形成醛或酮类化合物,如图1所示。

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1,可见光激发的二硫化物催化C=C键氧化断裂形成醛或酮类化合物

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