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MOF作为配位模板,嫁接OER活性配合物2017-05-11
      电催化析氧反应(OER)是许多可再生能源系统如金属—空气电池和水分解的核心过程。OER的固有能垒很高,因此常需要催化剂和强酸、碱性环境提高其效率。近年来,金属有机框架(MOF)因具有可设计性、易功能化等优点,被认为是一种潜在的OER催化剂。近日,中山大学的张杰鹏(点击查看介绍)团队根据主客体化学和晶体工程理论提出了模块化合成策略,将不稳定的OER活性配合物作为配位客体固定并稳定在MOF中构筑了高效稳定的OER催化剂。
钴基OER催化剂具有较低的价格和较高的活性。桨轮型双核羧酸钴簇Co2(RCOO)4中的钴离子具有特殊的配位几何,可能具有较高的催化活性,但稳定性较差。该团队在前期工作中发现,不稳定的flu-e型Fe3(μ3-O)(bdc)3框架(即MIL-88和MIL-101的异构体),正好可以嵌合单核铁四烟酸配合物Fe(na)4,从而发生稳定化。最近,该团队又发现,可以在酸性条件中洗去该单核铁配合物,再引入构型相同的双核钴簇Co2(na)4,经过两次单晶到单晶的合成后修饰,得到对热、水和碱稳定的双功能杂化MOF。在pH= 13、10 mA cm−2条件下,该MOF可使OER过电位降低至225 mV。
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这一成果近期发表在Journal of the American Chemical Society 上,廖培钦副研究员和张杰鹏教授是共同通讯作者,文章的第一作者是中山大学博士研究生沈建强。
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