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Angew 引入CO2制备六元环状碳酸酯2020-09-17

二氧化碳(CO2)不仅是不受欢迎的温室气体,还是令人关注的有价值的原材料来源,并且可以可持续地回收利用。不幸的是,使CO2反应并不容易。当前,大多数研究集中在将CO2转化为甲醇。近日,西班牙研究人员在《Angewandte Chemie》杂志上介绍了一种新颖的催化方法,用于将CO2转化为环状碳酸酯形式的有价值的化学中间体。

将CO2转化为有机碳酸盐是一种非常有前途的方法。研究人员与巴塞罗那科学技术学院,加泰罗尼亚化学研究所的Arjan W. Kleij合作,开发了一种概念上新的方法从CO2和基本结构单元生产六元环形式的碳酸盐。这些环状碳酸酯具有产生新的基于CO2的聚碳酸酯的巨大潜力。

起始原料是在相邻碳原子上具有碳-碳双键和醇羟基(-OH)的化合物(烯丙基醇)。在反应的第一步中,双键被转化为环氧化物。环氧化物能够在特定催化剂的存在下与CO2反应。该产物是具有三碳和两个氧原子的五元环形式的环状碳酸酯。五元环“尖端”的碳原子与另一个氧原子相连。在下一步中,有机催化剂(N-杂环碱)活化OH基团,并使五元环重新排列为六元环。来自OH基团的氧原子被整合到新的环中,而来自原始五元环的氧原子中的一个形成一个新的OH基团。然而,由于原始的五元环在能量上明显更有利,并且在平衡时仅存在很少量的六元环,所以也发生了逆反应。诀窍是捕获六元环。新的OH基与试剂结合(酰化),因为它的不同位置使其比原来的OH基更具反应性。

这种新方法可以以高收率,高选择性和温和的反应条件下获得各种新颖的六元碳酸酯环。这拓宽了难以通过常规方法生产的基于CO2的杂环和聚合物的种类。