自1889年德国化学家Hausmann首次成功合成三聚茚以来,关于各种三聚茚的合成以及更加有效的合成方法的研究被广泛报告。除了单纯的碳氢骨架的三聚茚以外,关于含有杂原子的杂环三聚茚的研究近年来也在不断展开。然而,在已经报道的各种杂环三聚茚的研究中,大多数的三聚茚的合成需要在高温、强酸等严苛的反应条件下才能够进行。此外,在已知的各种杂环三聚茚中,三聚茚主骨架中含有的杂原子都不超过三个。
近日,日本早稻田大学的Takanori Shibata教授课题组通过钯催化的Buchwald-Hartwig胺化反应,使用1,3,5-三溴苯和市售的或能够简便合成的氨基吡啶衍生物为原料,以中高程度的产率合成了三聚茚化合物的前驱体。然后在27 W白炽灯照射,0 oC条件下,对前驱体的六氟异丙醇溶液分批添加二乙酰氧基碘苯,通过连续的N-H/C-H偶联反应成功合成了一系列的六氮杂三聚茚化合物。这是已知的首个主骨架含有三个以上杂原子的杂环三聚茚化合物的合成例。

Yuchen Wu, Takuma Sasayama, Takahiro Gotoh, Dr. Mamoru Ito, Prof. Dr. Takanori Shibata
European Journal of Organic Chemistry
DOI: 10.1002/ejoc.202200438