AFM: Operando研究立大功，揭示HER下掺杂/未掺杂Re的MoS2降解机理

二硫化钼(MoS₂)纳米结构具有催化活性高、丰度高、价格低廉等优点，被认为是替代昂贵贵金属用于质子交换膜(PEM)电解槽的有前途的催化剂。为了实现大规模应用，对MoS₂的析氢反应(HER)活性和耐久性提出了更高的要求。目前，杂原子掺杂策略通常用于提高MoS₂基纳米催化剂的HER活性，但掺杂对催化剂电化学性能和结构稳定性的影响还有待进一步研究。

近日，德国马克斯普朗克钢铁研究所Zhang Siyuan、Raquel Aymerich-Armengol和国立江原大学Joohyun Lim等通过operando电化学测量、光谱表征和电子显微镜分析，研究了MoS₂和Re_xMo_1-xS₂纳米催化剂的电化学和结构稳定性。通过对Re_xMo_1-xS₂纳米催化剂的电化学稳定性和结构演变的研究，提出了Re_xMo_1-xS₂纳米催化剂在初次电解质接触、OCP稳定化和HER条件下的不同降解机理。

大多数Mo和Re的溶解发生在与电解质初次接触时，这是由于合成和储存过程中引入的氧化钼(MoO₂，MoO₃)的大量损失所导致；OCP的稳定导致Re_xMo_1-xS₂的表面氧化，导致其溶解；最后，HER条件导致在OCP稳定化过程中形成的氧化物的溶解，直到-0.4 V_RHE时Mo开始溶解而硫化物的溶解可忽略不计。

通过从Re_xMo_1-xS₂中消除大部分表面氧化物，并使用operando FC-ICPMS，证明了HER的稳定操作范围(稳定数超过10⁶)在-0.05和-0.3 V_RHE之间。因此，为了抑制Mo的溶解，建议在稳定窗口内进行电解(不超过-0.3 V_RHE)，以及避免走向阳极电位(例如，走向OCP)。

研究结果证实，Re掺杂的MoS₂纳米催化剂不仅比未掺杂的对应物具有更高的HER活性，而且它们在HER期间(在稳定范围之外)具有更高的稳定性，并且在开路条件下阳极电位的溶解电位较高，这有利于在电解槽中稳定运行。综上，该项工作揭示了Re_xMo_1-xS₂的降解机理，为合理设计掺杂的MoS₂以优化PEM电解槽稳定性提供了理论指导。

Operando insights on the degradation mechanisms of rhenium-doped and undoped molybdenum disulfide nanocatalysts during hydrogen evolution reaction and open-circuit conditions. Advanced Functional Materials, 2024. DOI: 10.1002/adfm.202413720