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​AFM:催化剂-载体相互作用!在酸性析氧反应中同时获得活性与稳定性2023-05-16

虽然到2026年,全球可再生能源发电能力预计将达到4800 GW,比2020年增长60%,但这种能源的间歇性阻碍了其继续发展。目前认为,利用可再生能源供电的电解水是克服间歇性可再生能源局限性的最有前途和最实用的手段。就电解水的整体活性而言,析氧反应(OER)的动力学占主导地位,因为该过程明显慢于析氢反应(HER)。尽管氧化铱(IrO2)因其高活性和可接受的稳定性常被用作OER催化剂,但Ir存在价格较为昂贵等缺点。

基于此,忠南大学Hyun You Kim、韩国能源研究院Sechan Lee和Hyun-Seok Cho以及德克萨斯大学奥斯汀分校Graeme Henkelman(共同通讯)等人以Zr2ON2为载体,制备了IrOx/Zr2ON2电催化剂,使得催化剂同时具有OER活性和稳定性。

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在制备的IrOx/Zr2ON2、IrOx/ZrN和IrOx/ZrO2催化剂中,本文研究发现IrOx/Zr2ON2表现出最高的催化活性,与商业IrOx电催化剂的催化性能相当。更具体地说,在10 mA cm-2的电流密度下,IrOx/Zr2ON2、IrOx/ZrN和IrOx/ZrO2的过电位分别为255、283和290 mV,IrOx/Zr2ON2的过电位明显低于IrOx/ZrN和IrOx/ZrO2

此外,Tafel斜率证实IrOx/Zr2ON2具有最快的OER动力学(48.0 mV dec-1)。更重要的是,IrOx/Zr2ON2在1.55 V时表现出849 mA mgIr-1的最高质量活性,约是商业IrOx和IrOx/TiO2电催化剂的3倍和14倍。随后,本文在10 mA cm-2的电流密度下通过5小时的计时电位测试来验证三种催化剂的稳定性。虽然IrOx/Zr2ON2,IrOx/ZrO2和IrOx催化剂的电势在测试过程中发生了变化,但这种变化是为微弱的,这说明这三种催化剂具有优异的催化性能。上述测试结果表明,制备的IrOx/Zr2ON2具有优异的催化性能。为了进一步验证IrOx/Zr2ON2电催化剂作为质子交换膜电解水装置阳极的可行性,本文测试了催化剂的电流-电压曲线并对催化剂在1.0 A cm-2下进行了50小时的长期稳定性测试。在2.0 A cm-2的电流密度下,由IrOx/Zr2ON2组成的膜电极显示出1.927 V的电压,这甚至低于商业膜电极。

值得注意的是,使用IrOx/Zr2ON2制备的膜电极中Ir的负载量为0.4 mgIr cm-2,而商业膜电极的Ir的负载量为2.0 mgIr cm-2。此外,由IrOx/Zr2ON2组成的膜电极的性能在50小时内保持稳定,电势几乎没有增加。实验结果清楚地证实了IrOx/Zr2ON2作为质子交换膜电解水装置阳极催化剂的可行性和稳定性。

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结合表征结果等结果可以得知,本文制备的IrOx/Zr2ON2的出色的电化学性能可以归因于IrOx和Zr2ON2纳米粒子之间的强相互作用以及从载体到催化剂的电荷转移。此外,本文还对分散的IrOx纳米粒子和表面完全氧化的IrOx/Zr2ON2进行了密度泛函理论(DFT)计算,对上述研究结果进行了更深刻的论证。计算结果表明,对于IrOx和Zr2ON2,从Zr2ON2总共转移了2.14 e到IrOx表面,这些电子减少了IrOx并活化了Ir-O键。

更重要的是,结合自由能结果可以发现,由于拉伸应变(operando-X射线吸收光谱表明,与商业IrO2相比,IrOx/Zr2ON2电催化剂的Ir-O键被拉长)和电荷转移,IrOx/Zr2ON2的反应途径由传统的吸附物质演化机制转变为晶格氧参与机制,因此IrOx/Zr2ON2的理论起始电位(330 mV)低于分散的IrOxNP(790 mV),这与实验结果也保持了一致。综上所述,本文的研究结果为催化剂同时具有活性和稳定性提供了一种新的策略。

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Catalyst-support interactions in Zr2ON2-supported IrOx electrocatalysts to break the trade-off relationship between the activity and stability in the acidic oxygen evolution reaction, Advanced Functional Materials2023, DOI: 10.1002/adfm.202301557.

https://doi.org/10.1002/adfm.202301557.

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