本文介绍一种无过渡金属促进叔苄基硼酸酯的Csp³-Csp²和Csp³-Csp³交叉偶联反应，在碱作用下叔苄基硼酸酯形成三级碳负离子，随后发生亲核取代反应构建季碳中心。

季碳中心的构建一直是有机化学界的重要挑战之一，三取代的硼酸酯因其易得和稳定性被广泛用于交叉偶联反应当中构建季碳中心。近些年，过渡金属参与的硼酸酯偶联反应取得了较多进展，然而该反应在构建季碳中心尤其是Csp³-Csp³交叉偶联反应中存在一些局限：①三取代硼酸酯由于其较大位阻转金属较为困难；②容易发生β-H消除副反应。在碱作用下，三取代硼酸酯容易形成较稳定的三级碳负离子，若能进一步发生亲核取代反应，无疑是构建季碳中心的较好方法。

近日，Hirohisa Ohmiya课题组报道了叔苄基硼酸酯参与的Csp³-Csp²和Csp³-Csp³交叉偶联反应，为构建季碳中心化合物提供了一种较好的思路，下面对该工作进行解读。

条件筛选：在标准条件下，能以97%的核磁收率发生Csp³-Csp³交叉偶联反应得到目标产物。碱的阳离子对反应影响较大，^tBuOK > ^tBuONa > ^tBuOLi（entry 1-3）。氟作为离去基，原料不反应，而溴和碘作为离去基得到的E2消除副产物（entry 7-9）。

底物拓展：底物范围较广，但产率受底物结构影响较大。

机理研究：手性底物得到的是消旋产物（图A）；三级碳负离子直接和氯代物也能发生反应（图B）；自由基关环实验没有产物排除自由基机理（图C）。

芳香亲核取代实现Csp³-Csp²偶联：离去基连在芳环上和烷基上的离去能力顺序一般是相反的（画出反应中间体即可明白），在筛条件时烷基氟化合物效率很低，但芳基氟在该反应中产率很高。