
进一步,作者利用1H NMR探究了共聚反应历程。结果显示:聚合过程中,环氧烷烃优先参与聚合反应。当环氧烷烃基本消耗完全后,丙烯酸酯开始聚合。利用原位红外光谱仪,研究共聚反应的动力学。实验结果表明,环氧烷烃聚合反应速率对双金属催化剂呈现一级动力学反应特征,即其聚合反应通过双金属协同催化的方式进行,而对于丙烯酸酯聚合反应速率对双金属催化剂呈现零级反应反应特征。在此基础上,通过系列对比实验,并结合密度泛函理论计算探究了聚合可能的反应机理,在聚合过程中,双金属催化剂中的一个金属中心上绑定的聚合物链活性末端亲核进攻另一个金属中心配位活化的环氧烷烃分子,完成链增长过程。当环氧烷烃消耗完全后,双金属配合物的一个金属中心绑定聚合物链末端烷氧负离子,另一金属中心活化一分子烯烃单体。随后双金属间的协同作用使得强亲核性烷氧负离子引发烯烃的聚合反应,进而实现环氧烷烃与烯烃的“串联”聚合反应(图2)。



Xiang-Yu Fu, Dr. Tian-Jun Yue, Dr. Bai-Hao Ren, Dr. Hai Wang, Prof. Dr. Wei-Min Ren, Prof. Dr. Xiao-Bing Lu
Angewandte Chemie International Edition
DOI: 10.1002/anie.202401926







