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Angew. Chem. :基于硫代碳酰氟的聚硫代酰胺合成2023-12-23
聚硫代酰胺具备独特的选择性金属配位能力、高折射率和发光性能等特性,是一种极具吸引力的高分子材料。然而,聚硫代酰胺的合成充满挑战。近年来,基于硫粉与伯胺的多组分聚合取得了重大突破,但由于元素硫往往会与众多不饱和官能团发生加成反应,从而限制了合适底物的选择;此外,由于空间位阻影响,基于仲胺的聚硫代酰胺制备鲜有报道。

南京理工大学易文斌、王杰平课题组长期致力于三氟甲基亚磺酸钠盐的还原研究。在前期小分子合成基础上(Chem. Commun., 2019, 55, 8536-8539),将原位生成的硫代碳酰氟(CSF2)与二仲胺和二硼酸分步反应,为聚硫代酰胺的合成提供了一种通用的新方法(图1)。

 

 

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图1 基于硫代碳酰氟的聚硫代酰胺合成

进一步研究发现,这些新型聚硫代酰胺具备卓越的金属离子选择性配位能力,可用于贵金属回收。此外,通过Pd2+配位实现了聚硫代酰胺分子内交联,制得的单链纳米颗粒作为可循环的均相催化剂被用于多个催化反应(图2),展示了该类聚合物的巨大潜力和多功能性。该工作有望为含硫聚合物的制备提供一种新策略。

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图2 基于聚硫代酰胺的单链纳米颗粒制备及应用

文信息

Functional Polythioamides Derived from Thiocarbonyl Fluoride

Haonan Xiang, Jieping Wang, Zihao Guo, Yucong Chen, Beihan Jiang, Sitao Ye, Wenbin Yi

Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202313779