近日,西安交通大学郭武生教授团队报道了一种基于瞬态σ-烷基钯不对称Csp3-H活化的催化模式,实现了系列手性二氢苯并呋喃化合物的高效合成。该反应利用团队自主开发的源于CO2的乙烯基亚甲基环状碳酸酯1为原料,通过与邻亚甲基苯醌前体2反应,在钯催化条件下,分别历经烯丙基取代反应和基于不对称sp3碳氢键活化的(4+1)串联环化过程。反应对醚、乙烯基、氰基、三氟甲基、甲氧基、萘、氟、溴、噻吩等官能团具有良好的兼容性,且能以优异的收率及选择性获得目标产物。机理研究表明,乙烯基亚甲基环状碳酸酯脱羧原位产生的烯醇负离子对σ-烷基钯中间体具有重要的稳定作用。原位生成的羧酸根离子对反应经历的协同金属化去质子化过程至关重要。

Haiyu Sun, Hui He, Shao-Fei Ni, Wusheng Guo*
文章的第一作者是西安交通大学前沿科学技术研究院博士研究生孙海宇。
Angewandte Chemie International Edition
DOI: 10.1002/anie.202315438