苝二酰亚胺(PDI)是一种经典的多环芳烃,由刚性的芳香核和末端的酰亚胺基团组成,在有机电子领域得到了广泛的研究,如有机太阳能电池、有机场效应晶体管( OFETs )、有机发光二极管( OLEDs )和有机光电探测器等。由于其出色的可见光吸收能力、热稳定性、化学稳定性、化学修饰能力和多样化的组装结构,PDI在太阳能驱动的分解水,特别是析氧反应(OER)方面引起了相当大的兴趣。PDI分子的平面共轭结构由电子高效的苝核和吸电子的酰亚胺基团组成,有利于载流子在光照下快速迁移。然而,由于短的激子扩散长度和高的激子结合能,其光生载流子的分离和迁移效率较低。因此,人们致力于提高有机半导体的电荷分离能力,如异质结结构、催化剂负载、超分子组装和分子极性调控等。特别地,PDI通常在几个皮秒内表现出光生载流子的快速复合,没有足够的时间来驱动催化反应。因此,有效的电荷分离策略对于提高PDI半导体的催化性能具有重要意义。
内建电场( BIEF )的产生和调制可以诱导界面空间电荷和能带弯曲来分离电子和空穴,这将极大地有利于有效的电荷分布和催化性能的大幅提高。通过分子工程调控PDI衍生物的偶极矩,有利于增大内建电场,促进光生电荷载流子的分离。近期,汕头大学的简经鑫副教授通过设计连接基团的取向调控PDI聚合物的分子偶极矩,实现增强的内建电场和光电催化性能。
Yi-Jing Chen, Jun-Zheng Zhang, Dr. Zhi-Xing Wu, Ying-Xin Qiao, Lei Zheng, Dr. Fentahun Wondu Dagnaw, Prof. Dr. Qing-Xiao Tong, Dr. Jing-Xin Jian
文章的第一作者是汕头大学的硕士研究生陈仪婧,通讯作者是简经鑫副教授。本工作得到了国家自然科学基金、广东省自然科学基金、汕头大学启动基金等项目资助。
Angewandte Chemie International Edition
DOI: 10.1002/anie.202318224