该策略将稠环芳烃(蒽或萘)与BCBs连接的底物，通过以下步骤实现多样化的环化反应：首先经过能量转移(EnT)过程生成稠环芳烃三线态双自由基中间体，随后经分子内环化以及系间窜越生成关键的开壳层单线态双自由基中间体。该中间体可能发生[4π+2σ]环加成过程以构建双环[4.1.1]骨架，或发生分子内1,4-氢原子转移(HAT)生成环丁烯中间体，再通过后续的[2π+2π]环加成反应实现BCBs的(1,2,3)环化。实验观察发现，蒽基底物仅发生[4π+2σ]环加成过程；萘基底物的反应路径则受BCBs桥头取代基影响，当BCBs桥头为芳基时倾向于发生[4π+2σ]环加成过程，而当BCBs桥头为烷基则倾向于发生1,4-HAT过程。上述机制得到控制实验、同位素标记实验、动力学研究、循环伏安测试、Stern-Volmer实验等一系列机理实验和密度泛函理论(DFT)计算的支持；此外，理论计算还揭示了BCBs桥头取代基对反应选择性影响的根本原因。
Zi-Yu Xu, Xin-Tao Gu, Yin Wei, Min Shi
Angewandte Chemie International Edition
DOI: 10.1002/anie.202506073
