近日,四川大学游劲松教授和杨宇东副教授团队受桥梁建筑工程的启发,以简单易得的氨基酸配体作为两个芳环之间的临时桥梁,将金属中心选择性锚定在远端异环的碳氢键,从而实现了堆积芳烃的跨环C−H键官能化反应。该工作以堆积芳烃和烯烃类化合物为模型底物进行反应研究。结果表明,瞬态导向基的种类对反应选择性有重要影响。其中,具有较大位阻基团的α-氨基酸能够很好地实现异环C−H选择性官能化。作者基于中间体分离、氘代实验及DFT计算等,提出了烯烃配位促进钯迁移的反应机理。在瞬态导向基团的鳌合辅助作用下,C−H键金属化首先发生在同环导向基团的邻位。随后,烯烃底物对钯催化金属中心的配位促进了环间钯迁移过程,实现了异环C−H的选择性活化,进而再经迁移插入和β-氢消除实现了远程C−H烯基化反应。
Zhiqian Yu, Qianhui Liu, Qian Li, Zhenmei Huang, Yudong Yang, Jingsong You
文章的第一作者是四川大学化学学院博士研究生虞志乾,杨宇东副教授和游劲松教授为共同通讯作者。
Angewandte Chemie International Edition
DOI: 10.1002/anie.202212079