在过去的几十年中,有机电催化已发展成一种可以解决过去难以解决的问题有的效方法。最近,Baran课题组实现了交流电催化的Kolbe反应(图1a)和氧化还原活性酯(RAE)与过渡金属催化剂镍在还原条件下的脱羧交叉偶联这两种新型的构建Csp3–Csp3键的方法。另外,林松组报道了在电化学条件下使用两种不同烷基卤化物在无过渡金属条件下通过SN2过程构建Csp3–Csp3键的反应(e-XEC)(图1b)。但底物中必要的活化基团(Bpin、Ph、SiMe2Ph)限制了这种方法在合成化学中的广泛应用。

南开大学化学学院元素有机化学国家重点实验室仇友爱课题组聚焦于有机电化学的研究,特别是亲电试剂的电化学还原交叉偶联(Angew. Chem. Int. Ed. 2023, e202306679),基于课题组前期以及电化学还原羧化、电化学还原氘化的工作(Angew. Chem. Int. Ed. 2022, 61, e202207746;Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 62, e202214710,Nat. Commun. 2022, 13, 3774)。近日,南开大学仇友爱和南京大学王敏燕课题组联合报道了电化学条件下Ni-H催化的烷基卤化物和烷基烯烃的交叉偶联反应。反应有以下特点:a)卤化物同时作为偶联底物和氢源;b)可以避免使用硅烷作为氢源以及添加还原性金属试剂;c)良好的化学选择性和区域选择性,可以实现线性和支链偶联产物的可调合成;d)底物范围广,对一些天然产物和药物分子也表现出良好的耐受性。

Pengfei Li, Guangsheng Kou, Tian Feng, Prof. Dr. Minyan Wang, Prof. Dr. Youai Qiu
Angewandte Chemie International Edition
DOI: 10.1002/anie.202311941