近些年来,氮杂环硼取代基(NHBs),由于其强的σ给电子能力广泛应用于合成主族及过渡金属配合物。然而NHB稳定的低价态14族化合物仍然非常少,因为NHB阴离子是强还原剂并且易于进行电子转移,导致14族化合物很难合成。南开大学崔春明教授课题组一直致力于有机硅多重键的研究。近日,该课题组报道合成了首例NHB稳定的二硅炔化合物,并首次实现了二硅炔对惰性C-H键以及氢气的活化。
基于课题组以前的工作,首先研究了氮杂环硅宾与三溴化硼反应,发现该反应可以高效生成氮杂环硼基取代的硅的三溴化物NHBSiBr3 (NHB = [ArN(CMe)2NAr]B) (1),从而避免了使用高还原性的硼基负离子。在乙醚中及-40℃条件下,使用三当量的金属锂还原化合物1,选择性形成了二硅炔2。作者对2的晶体结构分析发现:两个NHB环几乎与B-Si-B平面共面,这些结构特征表明Si≡Si键和NHB环之间存在电子离域,其中理论计算也验证这一结论,表明硼基配体对Si-Si多重建具有很好的稳定化作用。化合物2具有很好的热稳定性,可以在惰性气氛下长期放置。

Yazhou Ding, Yang Li, Jianying Zhang, Chunming Cui*
文章第一作者是南开大学的博士研究生丁亚洲。
Angewandte Chemie International Edition
DOI: 10.1002/anie.202205785







