Angew. Chem. ：硼氮三键导致的去芳构化杂-狄尔斯-阿尔德反应

狄尔斯-阿尔德（DA）反应是合成六元环状化合物最为高效和广泛使用的方法之一。其中，芳烃的去芳构化DA环加成可以快速生成多样化的环状或多环骨架。在金属或有机催化条件下，诸如吲哚和呋喃类的杂芳烃可以通过去芳构化环化的方式转化为高附加值化合物。然而，芳烃由于具有更高的芳香稳定化能，其去芳构化DA环化更具挑战性。

近日，山东大学的孔令兵教授和南方科技大学刘柳教授合作，发现具有BNCC共轭结构的芳基亚胺硼烷可以作为烯炔类似物，在室温下即可完成与醛的去芳构化杂-DA环化。该转化条件温和、无需催化剂，具有较好的底物适用范围以及官能团耐受性。动力学和计算化学研究表明，该转化具有二级反应和协同环化的特点。

异于亚胺硼烷通常只能作为1,2-偶极子，本报道揭示了硼氮三键在合成化学中的全新多重功能：1）可以通过与苯环形成π-π共轭体系，激发苯环参与DA反应的活性；2）硼中心的路易斯酸性可以对不饱和亲双烯体实现诱导活化；3）通过硼中心与反应底物的作用发挥导向基团功能。该工作发现了温和条件下对芳烃的自发去芳构化DA环化，对于直接利用广泛存在的苯环单元进行环结构的构筑具有十分重要的意义。

论文信息

Unveiling Hetero-Enyne Reactivity of Aryliminoboranes: Dearomative Hetero-Diels-Alder-Like Reactions

Shuang Qiu, Xin Zhang, Chaopeng Hu, Hongxu Chu, Qianli Li, David A Ruiz, Liu Leo Liu, Chen-Ho Tung, Lingbing Kong

Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202205814