作者在对反应进行机理研究中发现,氘代实验结果与之前苯胺的不对称C-H官能团化中得到的次级同位素效应不同,动力学结果表明反应对于重氮和吲哚底物均为零级,而对铑催化剂则是一级,说明反应的决速步可能发生了变化。进一步DFT理论计算揭示:与苯胺底物相比,富电子的吲哚降低了催化循环中碳-碳加成步骤的能垒,还原消除变成了反应的决速步骤,因此导致了不同的同位素效应。
Tian-Yi Wang, Xiao-Xuan Chen, Dr. Dong-Xing Zhu, Prof. Dr. Lung Wa Chung, Prof. Dr. Ming-Hua Xu
Angewandte Chemie International Edition
DOI: 10.1002/anie.202207008