作为苯的3D类似物,碳硼烷易发生亲电取代反应。相反地,苯和碳硼烷的亲核芳香取代反应并不常见。香港中文大学谢作伟院士团队在前期工作的基础上(Angew. Chem. 2017, 129, 8768−9772 & J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 16423−16427),报道了无过渡金属参与、吡啶类配体促进的1,2-二芳基-邻-碳硼烷与二胺基镁的直接芳香亲核取代反应,区域专一性地高效合成了一系列B(4)-胺基化邻-碳硼烷衍生物。值得一提的是,大位阻的双齿联吡啶配体(dtbpy)促使碳硼烷笼在温和条件下发生重排,生成B(2)-胺基化间-碳硼烷衍生物。
Dr. Jie Zhang, Prof. Dr. Zuowei Xie
Angewandte Chemie International Edition
DOI: 10.1002/anie.202202675