近年来,基于铱催化的不对称烯丙基烷基化反应构筑连续的手性中心取得了快速的发展。其中,以二取代烯丙基前体作为亲电试剂居多,主要生成连续的季碳–叔碳立体中心化合物。铱催化三取代的烯丙基前体与合适的亲核试剂反应,可以简洁高效地构筑充满挑战性的相邻全碳季碳立体中心。但目前在该领域的成功研究还比较少。主要问题是三取代烯丙基亲电试剂与金属铱发生氧化加成速度比较慢,以及存在较大的位阻导致形成碳碳键的反应活性较低,同时反应的非对映选择性和对映选择性难以控制。
在过去的十几年里,关于两个手性催化剂协同催化的研究引起了人们的广泛关注,并实现了各种独特的转化。在此基础上,深圳湾实验室冯小明教授和刘杨斌副研究员团队提出了手性双氮氧–铕(Eu)配合物和手性亚膦酰胺–铱(Ir)催化剂组成的双金属催化剂体系,用于2-吲哚酮与三取代烯丙基碳酸酯的不对称烯丙基烷基化反应,以高收率、高非对映选择性和高对映选择性地完成了一系列具有连续全碳季碳立体中心的目标产物的合成。
Dr. Wei Wang, Fangqing Zhang, Dr. Yangbin Liu, Prof. Dr. Xiaoming Feng
Angewandte Chemie International Edition
DOI: 10.1002/anie.202208837