在关于3d过渡金属材料的研究中,研究者总是习惯性将目光聚焦于3d电子,例如关注其中3d轨道的能带中心与催化性能的关联、不同结构及其演化中轨道的简并与退简并、各个3d轨道上电子数的变化及其对于材料性质的影响。然而,特定的过渡金属原子与材料结构中,可能存在价电子占据轨道的优先级出现变化的现象,即出现反常电子构型,使得非3d轨道的价电子成为材料性质的主导。
考虑到实际研究中,材料体系内化学环境的复杂性,传统理论对特定原子的电子构型的预测可能并不准确。因此,对于电子构型的实验测定,尤其对于部分原子的电子构型可能存在争议的材料而言,是对其特殊性质,以及性质-电子关联进行进一步研究的必要前提,也将成为研究者未来进一步尝试调控材料性质,设计理想材料的坚实基础。
近日,清华大学谷林教授团队,以ScS作为研究对象,利用会聚束电子衍射技术以及多极拟合方法,对于材料的空间电荷密度分布进行了精确重构,并且分析了原子的轨道电子占据情况。研究表明,其中的Sc2+具有不同于其它3d过渡金属元素的,并与传统理论预期所不同的[Ar]4s1电子构型。
Zhexin Tang, Tongtong Shang, Han Xu, Ting Lin, Ang Gao, Weiguang Lin, Xinyan Li, Shiyu Wang, Botao Yu, Fanqi Meng, Qinghua Zhang, Xuefeng Wang, Dong Su, Qingbo Meng, Lijun Wu, Lin Gu, Ce-Wen Nan
Angewandte Chemie International Edition
DOI: 10.1002/anie.202216898