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Asian J. of Org. Chem. :铑催化C-C/C-H键活化级联迈克尔加成反应一锅煮法合成苯酞和异香豆素2022-06-01
图一. 苯酞和异香豆素类天然产物

苯酞类和异香豆素类衍生物是一类重要的有机化合物,具有多种生物活性,广泛存在于天然产物、药物和高分子材料中。目前合成苯酞、异香豆素的方法存在一些缺点,例如底物来源单一、反应温度高、反应时间长等。因此开发有效和实用的方法来实现各种廉价原料合成苯酞和异香豆素依然是人们研究的焦点。

近日,中国药科大学王小兵和孔令义课题组,使用[Cp*RhCl2]2为催化剂,以α-羟基苯乙酮为原料,有效的合成了苯酞和异香豆素化合物。该方法通过铑催化活化C-H/C-C键,级联Michael加成反应,采用一锅煮法合成了62个化合物,产率高达92%,具有良好的普适性。这种高效的多米诺反应可以应用于天然产物Isoochracinic acid和Sparstolonin B的合成。反应机理涉及一种独特的α-羟基苯乙酮二聚过程,并且使用对照实验、原位核磁共振分析、循环伏安法和同位素示踪实验对反应机理进行了深入的研究。总之,该方法是一种有效的合成苯酞和异香豆素衍生物的替代策略,其底物范围广,反应收率高,无需额外添加添加剂。

图二. 铑催化α-羟基苯乙酮一锅法合成苯酞和异香豆素

文信息

Rhodium(III)-Catalyzed Cleavage of C-C Bond and C-H Bond Cascaded by Michael Addition for the Conversion of α-Hydroxy Ketones to Phthalides and Isocoumarins

Fucheng Yin, Wan Peng, Cheng Wang, Lailiang Qu,  Xinye Chen, Lingyi Kong, Xiaobing Wang

文章的第一作者是中国药科大学博士研究生尹富成。

Asian Journal of Organic Chemistry 

DOI: 10.1002/ajoc.202200024

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