咨询电话:021-58952328
AsianJOC:有机高价碘介导的乙酰胺类化合物与环脒类化合物的串联反应:多取代 2-咪唑啉酮化合物的一锅法合成2023-10-26
2-咪唑啉酮类化合物是自然界中广泛存在的一类重要杂环化合物,大多具有生物、药物活性,在医药、农药、化工等诸多领域有广泛应用。鉴于此,2-咪唑啉酮类化合物的合成方法研究一直是有机化学的热点研究方向。经过近一个世纪的努力,科研工作者们已经开发出一系列简洁、高效的合成方法,其中包括1,2-二胺的羰基化反应、分子内/分子间酰胺化反应、异氰酸酯的环加成反应等经典合成方法。另外,近几十年来有机高价碘试剂作为一类与重金属试剂相比具有反应条件温和、低毒、商业易得的氧化试剂引起了研究者们的关注,并在有机合成化学中尤其是杂环化合物合成中获得了广泛应用。

近日,中国科学院长春应用化学研究所董德文研究团队在有机高价碘试剂的介导作用下由乙酰胺类化合物与环脒类化合物为原料发展了一条简洁、高效的多取代2-咪唑啉酮类化合物合成方法。结合研究结果与相关文献,研究团队提出了该方法所涉反应的机理,即:环脒类化合物与有机高价碘试剂作用形成亚胺正离子型中间体,在邻位吸电子基团的活化作用下乙酰胺类化合物与所形成的中间体发生亲核加成反应,进而经分子内配体交换、Hofmann 型重排反应、分子内环加成反应实现了2-咪唑啉酮母核结构的构建(见图1)。

 

 

1
图1 乙酰胺类化合物与环脒类化合物串联反应的可能机理

该合成策略从廉价易得的起始原料出发,采用有机高价碘试剂作为氧化试剂,实现了一系列具有潜在应用价值的多取代2-咪唑啉酮类化合物的一锅法合成,具有反应条件温和、操作简便、反应基团耐受性好、产物结构多样性的优点,为一些具有重要生物、药物活性杂环化合物的精准合成提供了新思路。

文信息

PhIO-Mediated Cascade Reactions of Activated Acetylamides and Cyclic Amidines: Access to Polysubstituted Imidazolidin-2-ones

Xuebei Ye, Rui Zhang, Yu Wang, Jiacheng Li, Dewen Dong

Asian Journal of Organic Chemistry

DOI: 10.1002/ajoc.202300346