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Chem. Eur. J. :三氟甲磺酸酐催化炔烃串联环化/三氟甲硒基化构建含三氟甲硒基杂环化合物2023-08-08
浙江师范大学袁浙梁、王亚南课题组报道了一种以三氟甲磺酸酐(Tf2O)为催化剂、三氟甲基亚硒砜为亲电三氟甲硒基试剂的炔烃串联环化/三氟甲硒基化反应。该反应体系条件温和,具有较好的底物普适性,合成了一系列吲哚、苯并呋喃、苯并噻吩、异喹啉和苯并吡喃等含三氟甲硒基的杂环化合物。

 

 

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含三氟甲硒基的化合物由于具有良好的生物活性,受到合成化学家的广泛关注。同时,杂环是许多天然产物和药物中普遍存在的骨架结构。因此,杂环的构建成为合成化学的一个热门研究领域。向杂环化合物中引入三氟甲硒基基团可以改变其生物活性,从而促进新候选药物的开发。然而,目前三氟甲硒基杂环化合物的合成策略受限于需要预先生成不稳定的CF3SeCl试剂、使用过渡金属催化剂或金属三氟甲硒基试剂、采用化学计量甚至过量的活化试剂以及高温条件等。因此,发展温和、高效的合成三氟甲硒基杂环化合物的方法具有重要意义。

浙江师范大学袁浙梁、王亚南课题组利用自主开发的新型亲电三氟甲硒基试剂——三氟甲基亚硒砜为三氟甲硒基源,发展了路易斯酸(三氟甲磺酸酐)催化炔烃的环化构建三氟甲硒基杂环化合物方法。利用本文发展的方法,可以以易于合成的炔烃作为底物,在温和的条件下(室温)高效地合成三氟甲硒基吲哚、苯并呋喃、苯并噻吩、异喹啉和苯并吡喃等杂环化合物。放大量反应和相应的转化反应进一步表明该反应体系的实用性。基于初步机理验证实验以及已知文献,作者提出了反应的可能催化循环过程,乙醇溶剂有利于实现催化循环,反应涉及关键的亲电三氟甲硒基中间体的形成。

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 综上所述,作者开发了一种Tf2O催化体系,用以构建含三氟甲硒基的吲哚、苯并呋喃、苯并噻吩、异喹啉和苯并吡喃等杂环化合物,为含氟三氟甲硒基杂环化合物的合成提供了温和实用的新方法。

文信息

Tf2O-Catalyzed Tandem Cyclization/Trifluoromethylselenolation of Alkynes for Synthesis of CF3Se-Containing Heterocycles

Shangbiao Zhang, Yan Gao, Rui Xiao, Yang Li, Dr. Yanan Wang, Dr. Zheliang Yuan

Chemistry – A European Journal

DOI: 10.1002/chem.202301283

 

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