三峡大学张诺诺课题组针对这一情况提出了一种不对称的N,O-二齿七元氟硼染料的简单合成策略。突破了六元环的限制,对探索七元环氟硼化合物提供了一个新的思路。该合成策略以乙酰基吡咯为原料,经三乙胺和三氟化硼乙醚催化和硼源的提供,形成稳定的C-C键,完成分子间的缩合,进一步自组装配位成BOPYOs主核结构。分子所带的甲基具有一定活性,是一个可利用的扩环反应位点,与多种苯甲醛经Knoevenagel缩合得到了一系列具有吸电供电基团的扩环BOPYOs化合物。
通过测试计算表明,该方法构建的N,O-BF2配合物通过ICT效应可以在溶液、聚集体和固态中表现出NIR吸收和发射。其中,二甲氨基的引入使得BOPYO在二氯甲烷中发生715nm的发射,还被认定为是一种高稳定性的酸碱可逆染料。有趣的是,除此之外的其他化合物都存在固体荧光,固体发射波长控制在626-740nm之间,可以发现的是,强吸电基团的调控对该系列BOPYOs的光学性质会有较大的影响。综上所述,该项工作可作为七元N,O-BF2配合物的合成新思路。
Peng Su, Liu Wen, Dr. Yongzhu Zhou, Dr. Jiaying Yan, Xiaohui Yuan, Debao Liu, Dr. Kaibo Zheng
Chemistry – A European Journal
DOI: 10.1002/chem.202201372