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Chem. Eur. J. :胺基或亚胺基稳定的二价锡配合物的合成与反应性研究2022-11-27
MX-官能化的配合物(M = 碱金属,X = 离去基团)是一类比较常见的金属有机化合物。到目前为止,大量的过渡金属或稀土金属-MX配合物在文献中已经被报道了。然而,第四主族元素-MX配合物却相对来说很少被研究。这主要是由于其固有的不稳定性,导致其极易分解,很难被分离出来。

尽管一些二价碳或硅-MX配合物已经被报道了,但相比较而言,第四主族重元素(如锗和锡)-MX配合物却鲜有报道。这是因为二价氧化态的锗或锡化合物要更稳定,因此,其MX配合物极易发生MX消除反应。到目前为止,仅有几例二价锡-MX配合物被分离出来,而且其反应性更是很少被研究。

 

 

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图1  二价锡-LiCl(THF)2配合物的合成及其反应性

设计和选择合适的配体是分离出该类化合物的关键。胺基或亚胺基配体是一类很好的给电子配体,可以很好地稳定缺电子的金属中心。基于上述考虑,德国慕尼黑工业大学Inoue课题组设计合成了一个新型的胺基配体,使其锂化试剂与二氯化锡(SnCl2)反应,生成了二价锡-LiCl(THF)2配合物。该配合物在常温下可以稳定地存在,其苯溶液常温下放置一周并没有观测到明显的变化(分解)。但是,加热其苯溶液至80 ℃时,发生了LiCl(THF)2解离反应生成二价锡的氯化物二聚体。用石墨化钾(KC8)作为还原剂,与该二聚体反应,得到了双胺基取代的二价锡化合物。此外,二价锡-LiCl(THF)2配合物与一个当量的N-杂环亚胺基锂化试剂反应生成了胺基(亚胺基)取代的二价锡化合物。关于二价锡-LiCl配合物的反应性,除了发生LiCl解离反应之外,双(亚胺基)取代的二价锡-LiCl配合物可以与一氧化二氮(N2O)反应生成一个含有Li2O2四元环的氧化产物。

在这项工作中,作者使用胺基或亚胺基合成了相应的二价锡-LiCl配合物,通过与一氧化二氮反应,表现了他们不同的反应活性。本文还报道了一系列二价锡化合物,这些低价锡化合物有望应用在未来的合成化学中。

文信息

Isolation and Reactivity of Stannylenoids Stabilized by Amido/Imino Ligands

Xuan-Xuan Zhao, Shiori Fujimori, John A. Kelly, Shigeyoshi Inoue

Chemistry – A European Journal 

DOI: 10.1002/chem.202202712

 

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