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Chem. Eur. J. :CO2助力光催化海水高效制氯气2023-11-08
中国科学院上海硅酸盐研究所王文中课题组报道了一种通过利用CO2气体实现海水中高效光催化产氯气的新策略。研究发现,以氯氧化铋作为光催化剂,CO2物种(CO32-)能够在光催化过程中进入BiOCl的晶体结构中,CO2物种与Cl物种的高效循环机制促使氯气产率大幅提升。

 

 

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氯化学是化学工业最重要的组成部分,已广泛应用于聚合物、含氯消毒剂、农药和废水处理等领域。氯(Cl2)作为一种大宗化学品,全球年产量约为7500万吨,其中大部分是由氯碱工业中的NaCl溶液电解生产。然而,氯碱工艺过程需要消耗庞量的电能。因此,降低Cl2生产过程中的能耗有助于实现环境效益和经济效益的提高。

太阳能作为最绿色和最丰富的能源,在能量转换研究领域引起了很大关注。光催化是一种将太阳能直接转化为化学能的富有潜力的途径。因此,作为一种绿色和低成本的技术,光催化正在引起越来越多的关注,但通过光催化实现产氯仍有待探索。

最近,研究人员发现水溶液中高浓度的CO2会引起活性氧物种的爆发,导致氧化还原敏感蛋白和细胞结构的破坏。前期的一些电催化合成H2O2的研究也证实,CO2(或作为其在水溶液中离子形式存在的CO32-)可以作为一种有效的介质来促进水分子通过2e转移途径产生H2O2

由于氯离子到氯气的过程也是通过2e转移途径,CO2有可能同样对该过程起到促进作用。为了验证这种可行性,中国科学院上海硅酸盐研究所王文中课题组选择了廉价易得的V-VI-VII族氯氧化铋(BiOCl)作为模型催化剂,阐述了CO2在光催化产Cl2过程中的作用。引入CO2后,在0.51 mol·L-1NaCl溶液中,光照条件下产Cl2速率由8.24 μmol·h-1提高到39.6 μmol·h-1。进一步地,通过系列的实验和表征,证明CO2物种会参与BiOCl的层间。在催化过程中,由于CO32-具有比氯离子更大的分子半径,CO32-的动态插入和脱出可以扩大BiOCl中[Bi2O2]2+之间的层间距,进而有利于Cl的插入和脱出,使得Cl2产量大大提高,该反应经历了2e转移途径。碳酸盐物种的循环也加速了Cl氧化反应的效率。由于CO2在大气中广泛存在,该过程可以充分地利用这一丰富的资源,并可能进一步扩展到其他催化反应中。

文信息

CO2-Mediated Photocatalytic Chlorine Production Over Bismuth Oxychloride in Chloride Solution

Juxue Wang, Prof. Dr. Ling Zhang, Ruofan Li, Di Zeng, Wenjing Wang, Prof. Dr. Wenzhong Wang

文章第一作者为王举雪

Chemistry – A European Journal 

DOI: 10.1002/chem.202301457

 

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