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ChemCatChem:光诱导的二氧化碳自由基阴离子参与的烯烃双羧化反应进展2023-09-22
二氧化碳自由基负离子(CO2•−)是一种高还原性的活性中间体,在可见光条件下,实现二羧酸化合物的合成,近些年成为研究热点。徐州医科大学朱旭课题组受邀撰写Concept,详细阐述了光诱导的CO2•−参与的烯烃双羧化反应进展。

 

 

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二羧酸,如琥珀酸等是广泛存在于各种药物、合成结构单元和天然产物中的重要结构单元。其中,烯烃的双羧基化是构建二羧酸最有效的方法之一。在电化学条件下,以二氧化碳(CO2)作为羧基源的烯烃双羧基化得到了系统性的研究。然而,由于CO2的热力学和动力学的高稳定性,将其还原成自由基阴离子需要强还原条件,这限制了官能团的耐受性及其在有机合成中的应用。

近年来,在光诱导条件下,烯烃与CO2的双羧化反应取得了重大进展。2021年,四川大学余达刚课题组首次报道了在光化学条件下,以CO2为CO2•−来源,通过连续单电子转移(SSET)策略与连续光诱导电子转移(conPET)策略分别实现活化烯烃和非活化烯烃的双羧化反应。2023年,徐州医科大学朱旭课题组开发了一种通过光氧化还原催化,以甲酸盐和CO2作为协同C1源的烯烃双羧基化反应新方法。 目前,CO2•−最近已成为羧基化和单电子还原反应中令人感兴趣的自由基中间体,尤其是在光化学条件下。研究在温和反应条件下产生CO2•−的新方法,开发其新的合成应用,必将在不久的将来引起更多的关注。

文信息

CORadical Anion in Photochemical Dicarboxylation of Alkenes

Sai Wang, Dr. Pei Xu, Prof. Dr. Xu Zhu

ChemCatChem

DOI: 10.1002/cctc.202300695

 

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