ChemCatChem：利用铁-锌或铁-铟催化一级酰胺的选择性还原合成一级胺或对称二级胺化合物

法国雷恩第一大学Darcel课题组报道了在硅-氢化还原体系下，通过改变共催化剂锌或铟，利用可见光及廉价金属铁催化剂实现对一级酰胺的选择性还原，可直接合成一级胺或对称二级胺化合物。

近年来，通过过渡金属催化的反应体系用于制备胺类衍生物已经成为有机合成领域中备受关注的反应类型之一，包括钯或铜催化卤代芳烃的氨基化反应、烯烃衍生物的氨基化反应以及亚胺、硝基或酰胺衍生物的还原反应等等。其中，值得强调的是由于对酰胺基团的选择性控制（碳-氮键断裂与碳-氧键断裂）具有一定难度，因此，发展一种高效且高选择性的还原酰胺衍生物的方法仍被视为一项挑战。另一方面，铁作为常见的廉价金属之一，已被广泛应用于均相催化反应体系中，尤其是还原反应，目前在硅-氢化还原体系下通过使用铁催化剂可以实现高选择性还原二级或三级酰胺从而获取二级胺或三级胺衍生物。然而当进行硅-氢化还原一级酰胺化合物时，仅发生脱水反应且转化为腈类衍生物。近年来所报道的铁催化硅-氢化还原一级酰胺化合物从而获取一级胺衍生物，需要分别使用两种不同的铁催化剂，首先生成腈类化合物，再进行对氰基官能团的进一步还原。因此，发展一种利用廉价金属铁催化剂实现对一级酰胺衍生物的直接还原以获取一级胺化合物的反应体系具有重要意义。

近日，法国雷恩第一大学Darcel课题组报道了在硅-氢化还原体系及可见光作用下，铁-锌或铁-铟催化一级酰胺的选择性还原，合成了一系列一级胺及对称二级胺化合物。该方法以Fe(CO)₄(IMes)和Zn(OTf)₂作为催化剂，利用苯基硅烷作为还原剂，在环己烷作为溶剂及可见光条件下对酰胺基团进行还原，以47-93%的收率获得一级胺化合物。当换用铁与In(OTf)₃作为催化剂且甲苯作为溶剂时，可以中等收率制备对称二级胺化合物。该方法适用性广泛，并且可实现对一级胺化合物的克级规模制备，为廉价金属铁催化硅-氢化还原一级酰胺化合物从而直接获取一级胺或对称二级胺化合物提供了一条简单且高效的反应途

论文信息

Tandem Fe/Zn or Fe/In Catalysis for the Selective Synthesis of Primary and Secondary Amines via Selective Reduction of Primary Amides

Jiajun Wu, Prof. Christophe Darcel

文章第一作者为博士生吴佳峻

ChemCatChem

DOI: 10.1002/cctc.202101874