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ChemSusChem:掺杂10 mol% Y的SrZrO3质子导体的晶粒和晶界导电特性的研究2023-09-17
苏州大学韩东麟教授课题组与奥斯陆大学Truls Norby教授合作在ChemSusChem期刊发文,对质子导体10%Y掺杂的SrZrO3(SZY10)在不同氧分压和水分压下晶粒和晶界的质子传导与空穴传导进行了详细的研究,并在缺陷化学和砖块模型的基础上,确定了晶粒和晶界处质子和空穴传导的活化焓和指前因子。

质子陶瓷燃料电池(PCFC)的工作温度一般为450~700 °C。与固体氧化物燃料电池(SOFC)相比,PCFC工作温度较低,因此可以用普通的不锈钢作为结构材料;与质子交换膜燃料电池(PEM)相比,PCFC不需要贵金属铂做催化剂,因此PCFC有望实现成本的降低,而受到广泛关注。目前Y掺杂的BaZrO3(BZY)具有较高的电导率,并在二氧化碳和潮湿环境下展现出优异的化学稳定性,是当前最受瞩目的PCFC电解质材料。然而,作为电解质材料,不仅需要有高导电率,还需要有高离子迁移数(低空穴导电率)。但是,在高氧气分压下,BZY显示出较高的空穴导电率,由此在燃料电池和电解质制氢过程中引起漏电现象,导致电池的法拉第效率和能量效率的降低。因此,找到一种兼具高质子导电率、低空穴(或电子)导电率、优异的化学稳定性的电解质材料至关重要。

掺杂10% Y的SrZrO3(SrZr0.9Y0.1O3-δ,SZY10)是一种知名的质子导体,其在高氧分压下具有较高的离子迁移数。近日,韩东麟教授课题组对SZY10的质子和空穴导电率及迁移数展开了系统的研究。特别是,精确的分离了SZY10的晶粒和晶界电阻,构建了其与水分压的关联性。如图1所示,晶粒和晶界的质子导电率和离子迁移数随水分压增加而增大;晶粒的空穴导电率随水分压的增大而减小,而晶界处空穴导电率随水分压的变化较小。在500~700 °C时,SZY10的晶粒传导几乎是纯的质子导电,晶界处表现出明显的空穴传导。同时,采用原位X射线衍射技术,对SZY10的热膨胀和化学膨胀的各向异性进行了观察。与BZY基电解质相比,SZY10表现出与电极更匹配的热膨胀系数。水合在SZY10的a和b轴引起了化学膨胀,在c轴方向形成了化学收缩。由于SZY10的高迁移数及高热膨胀系数,其可作为BZY基电解质与电极之间的功能层使用。值得注意的是,虽然质子和空穴同带一个正电荷,但是晶界处空穴电导率的降低程度低于质子,导致晶界处的质子迁移数低于晶粒内的质子迁移数,这可能是由于空穴在晶界的空间电荷层区域存在隧穿效应的缘故(图2),具体机制有待后续研究予以进一步的解析。

 

 

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图1 (a)晶粒、(b)晶界、(c)总电导的离子迁移数随水分压的变化关系。

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图2 晶界空间电荷层中空穴隧穿效应示意图。

文信息

Thermochemical Expansion and Protonic and Electronic Hole Conductivity of Grain Interior and Grain Boundaries in 10 Mole% Y-Substituted SrZrO3

Lulu Jiang, Prof. Truls Norby, Prof. Donglin Han

ChemSusChem

DOI: 10.1002/cssc.202300661

 

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