有鉴于此,杭州师范大学叶伟博士和高鹏教授团队通过设计、构建单原子活性位点来尽可能提高活性位点的数目以及调控活性位点的本征活性来提高NO3–制NH3活性。通过在ZIF-8孔道中包覆Cu前驱体,在高温下转化成Cu-N4单原子活性位点。通过理论计算发现,形成的Cu-N4活性位点相对于Cu团簇而言降低了NO3–-to-NH3决速步能垒。此外,理论计算还发现,Cu-N4位点促使中间产物*N2O3转变成*NO和*HNO2而不是继续氢化得到N2,显著提高NO3–-to-NH3选择性。同时,在高温煅烧过程中,在Cu原子的催化作用下ZIF-8转化成了内外孔径不同的双介孔碳载体。内部较大的孔径可以提高NO3–和产物的传质动力学。基于本征活性位点以及传质动力学的改善,双介孔氮掺杂碳负载的Cu单原子催化剂在-1.0 V(相对于可逆氢电极)下,氨的生成速率达到了13.8 molNH3 gcat.–1 h–1,法拉第效率达到了95.5 %。在流动池中连续电解,最终得到了3.6 L,0.1 M的氨溶液。该研究为高活性、高选择性、可实用化的硝酸根还原制氨电催化剂的设计提供了新思路。
Mengqiu Xu, + Qifan Xie, + Delong Duan, + Ye Zhang, Yuhu Zhou, Haiqiao Zhou, Xiaoyu Li, Yao Wang, Peng Gao,* Wei Ye*
ChemSusChem
DOI: 10.1002/cssc.202200231