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CoH实现氢胺化反应2021-11-10
催化合成氢胺化产物是快速构建C-N键合成含氮化合物最有效的手段,而含氮化合物广泛存在于生物活性分子、医药分子中。

通过烯烃的双官能团化合成含氮化合物,通产是采用以下两种手段:i.氮自由基加成后的HAT化;ii.金属氢化学引发的氢胺化过程。先前推文–NiH化学的远程迁移修饰及不对称合成、巯基定位的链行走式的定点胺化,报道了NiH催化下的氢胺化修饰

图片来源Angew

CoH化学也得到了快速的发展,Lu、Akai小组通过CoH实现了烯烃的氢胺化修饰。先前推文–CoH实现合环烯基保留修饰,也实现了另类CoH转化催化。

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最近,东北师范大学张前小组通过CoH催化成功实现了烯烃的氢胺化修饰,此处NFSI既做氧化剂,也做胺源。

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机理研究中可见,Co在NFSI氧化成三价态,随后再SiH作用下得到CoH化合物,随后实现加成过程,得到氢烷基Co中间体,随后胺再加成得到四价态的Co,还原消除得到胺类修饰产物。

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参考文献:Cobalt-Catalyzed Radical Hydroamination of Alkenes with Nfluorobenzenesulfonimides.

DIO:10.1002/anie.202110178.

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