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EurJIC:二齿吡啶氨基铪催化剂催化合成POE和COC2023-03-04
聚烯烃作为应用最广泛的合成塑料之一,早已为工业界和学术界所广泛关注。在过去的几十年里,对烯烃聚合催化剂的研究一直是聚烯烃研究的主要推动力。通过使用高效共聚(吡啶氨基)铪催化剂,陶氏化学实现了链穿梭聚合的概念并且实现了商业化。此外,一种无萘环结构的二齿吡啶氨基配体也被研究者开发,相应的铪催化剂在空间上更开放,从而更容易连接空间上的更大的共聚单体(相对于乙烯)。本工作目的在于深入探讨一系列二齿吡啶氨基铪催化剂的性能,并使其应用于乙烯与多种共聚单体的共聚。

 

 

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图1 一系列二齿吡啶氨基铪催化剂催化乙烯与1-辛烯和降冰片烯共聚

近日,中国科学技术大学邹陈博士等人通过合成一系列二齿吡啶氨基铪催化剂,并以这一系列催化剂用于乙烯均聚,乙烯与1-辛烯共聚,乙烯与降冰片烯共聚。实验结果表明这类催化剂在高温条件下(150 °C)仍然能够具有很高的活性,并可制备高分子量聚乙烯。

这一系列二齿铪催化剂具有优异的共聚性能,在乙烯与辛烯的共聚中(120°C 或150 °C),共聚活性最高可达1.66 × 107 g mol-1 h-1。并且在保证高活性的情况下,1-辛烯的单体掺入率最高可达13.7。乙烯与1-辛烯共聚制备的POE的分子量可达53.8× 104 g mol-1。在乙烯与降冰片烯的共聚中(80°C ,120°C 或150 °C),降低乙烯压力能够得到具有更高分子量的共聚物,提高降冰片烯浓度能够得到共单体插入率更高的共聚物。实验过程中,降冰片烯单体插入率最高达50.3%,玻璃化转变温度最高为184.3°C,共聚物的分子量可达188× 104 g mol-1

文信息

Bidentate Pyridyl-amido Hafnium Catalysts for Copolymerization of Ethylene with 1-Octene and Norbornene

Zhao Zhang, Quan Wang, Hui Jiang, Ao Chen*, Chen Zou*

文章第一作者为中国科学技术大学硕士生张钊和博士生汪全,通讯作者为中国科学技术大学陈昶乐教授团队的陈奥和邹陈博士。

European Journal of Inorganic Chemistry

DOI: 10.1002/ejic.202200725

 

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