过渡金属催化可以实现对反应化学选择性、区域选择性和立体选择性的有效调控，为醇的直接取代，特别是惰性脂肪醇的直接取代研究提供了更多的可能性，近年来受到了广泛的关注。但是由于过渡金属催化剂、活性中间体等通常对水和空气较为敏感，目前的研究报道基本仍需使用无水、无氧的苛刻反应条件，此方面已有较多的综述报道（图1）。水具有廉价易得、无毒无害、不可燃烧等优点，实现醇在水介质中的直接取代更加符合绿色化学理念，也更具有吸引力。近二十年来，许多课题组在过渡金属催化下醇在水介质中的直接取代反应研究领域做出了有益的探索，但是目前为止，尚未有对该领域的综述报道。