碳氢化合物的室温有氧氧化是非常理想的,并且仍然是一个巨大的挑战。
有鉴于此,香港城市大学的Tai-Chu Lau、香港浸会大学的Wai-Lun Man等研究人员,报道了钴(III)烷基过氧化物配合物催化有机底物的室温有氧过氧化。
本文要点
要点1. 研究人员报道了一系列高亲电性钴(III)烷基过氧化物配合物,CoIII(qpy)OOR由平面四齿四吡啶配体支撑,可在环境条件下直接从碳氢化合物(R′H)中提取H原子(CoIII(qpy)OOR+R′H→ CoII(qpy)+R′+ROOH)。
要点2. 生成的烷基自由基(R′)与O2快速反应形成烷基过氧自由基(R′OO),该烷基过氧自由基(R′OO)被CoII(qpy)有效清除,得到(CoIII(qpy)OOR + R′H → CoII(qpy) + R′ + ROOH)。
要点3. 这种独特的反应性使CoIII(qpy)OOR能够在1 atm空气和室温下作为碳氢化合物(R′H+O2→ R′OOH)有氧过氧化的有效催化剂。
Yunzhou Chen, et al. Room Temperature Aerobic Peroxidation of Organic Substrates Catalyzed by Cobalt(III) Alkylperoxo Complexes. JACS, 2021.
DOI:10.1021/jacs.1c07158
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c07158