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同济/新加坡国立大学NSR:具有周期性Cu单位点的催化活性原子薄铜酸盐
合理设计和合成基面上具有大量原子精确活性位点的催化活性二维(2D)材料仍然是一个巨大的挑战。基于此,新加坡国立大学卢炯教授、Ming Joo Koh和Chun Zhang以及同济大学费泓涵教授(共同通讯作者)等人报道了一种配体交换策略,将块状[Cu4(OH)6][O3S(CH2)4SO3]铜酸盐晶体剥离成原子级的2D铜酸盐层([Cu2(OH)3]+)。
在文中,作者通过自上而下的剥离合成出一种新的2D铜酸盐催化剂,该催化剂包含可接近的不饱和Cu(II)单位点(2D-CuSSs)的周期性阵列。研究发现,2D-CuSSs原子层在催化氧化C-N和C-O偶联方面稳健且有效,具有良好的可回收性。原子定义明确的活性位点的存在也能够探索结构-性能关系,并获得对操作实验和理论研究所揭示的反应机制的分子水平洞察。
通过机理研究表明,该反应通过配位不饱和的CuO4(II)单位点进行,并在限速步骤中形成Cu(I)物种,这已得到操作实验和理论研究的证实。2D-CuSSs在间歇和连续流动反应中的稳健稳定性,再加上它们的可回收性和在复杂分子衍生化中的良好性能,使得2D-CuSSs成为一种有吸引力的催化剂候选物,可广泛用于精细化学合成。
总之,在间歇和连续流动反应中的稳健稳定性,加上它们在制备复杂的胺和醚化合物方面的良好催化性能,突出了2D-CuSSs在精细化学合成中的潜在适用性。
Catalytically Active Atomically Thin Cuprate with Periodic Cu Single Sites. Natl. Sci. Rev., 2022, DOI: 10.1093/nsr/nwac100.
https://doi.org/10.1093/nsr/nwac100.
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