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复旦JACS:PC-Phos催化的钯杂烯丙基不对称环加成反应
不对称环加成反应是快速构建有机化学中富含对映体的环基序最有力的工具,在这里,复旦大学化学系张俊良教授等人实现了亲电的钯-杂环中间物(Pd-OTMM或Pd-NTMM)与环状或非环状1,3-二烯通过以C-N或C-O键形成为末端的途径进行催化不对称(3+2)环加成反应,以高产率提供高度取代的或融合的吡咯烷和四氢呋喃环。
此研究方法为合成高度功能化的富对映性的吡咯烷和四氢呋喃提供了便利,该方法具有效率高、操作简单、反应条件温和、化学和对映体选择性好等特点。
此外,基于研究结果和一些相关的先例,还提出了合理的机制解释这种PC-Phos催化的钯-杂烯丙基环加成反应。
该研究开发了一个高度区域性,非对映选择性和对映选择性钯催化的杂烯丙基前体与各种环和非环1,3-二烯的不对称(3 + 2)环加成反应,为未来的研究提供了新思路。
PC-phos enabled catalytic palladium-heteroallyl asymmetric cycloaddition, J. Am. Chem. Soc., 2022, DOI:10.1021/jacs.2c09799.
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c09799.
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(3S)-2,2′-双(2,2′-联噻吩-5-基)-3,3′-联环烷_(3S)-2,2′-bis(2,2′-bithiophene-5-yl)-3,3′-bithianaphthene_CAS:1594931-46-0
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