嚬哪醇重排反应（Pinacol Rearrangement）

嚬哪醇重排反应

（Pinacol Rearrangement）

概要

vic-二醇化合物(嚬哪醇)在强酸条件下，会引起脱水反应并且伴有重排，最终形成羰基化合物。

如果有烷基，芳基，氢等取代的话也能发生该重排反应。所以，如果取代基R1～R4不同的话，重排反应产物也就各不相同，最终形成各种混合物混在一起。

一般来说，富电子的取代基更容易发生重排，重排的容易度倾向按照以下顺序排列 aryl ＞ H ＞ alkenyl ＞ tert-alkyl ＞＞ cyclopropyl ＞ sec-alkyl ＞ prim-alkyl

vic–二醇化合物一方的羟基作为离去基团的时候，同样的会进行重排反应。这种情况被称为半嚬哪醇重排。这种反应能够在更加温和的条件下进行，所以对于底物的设计与合成具有很高的利用价值。

反应机理

碳正离子【1,2】重排机理进行反应。邻位羟基的孤对电子能参与促进重排反应的进行。能够形成稳定碳正离子的底物，优先进行新成的键的旋转，所以最终导致其重排位点立体构型的改变。

反应实例

拥有环状取代基的嚬哪醇作为原料进行重排反应的话，可以进行扩环反应得到螺型化合物的前导物。这是该重排反应的典型应用手法。