Lungshengenin D的Ma合成

Lungshengenin D（3）是从中国开花植物 Isodon lungshengensis中分离出来的，长期用于传统医学治疗肝炎。有机化学上海有研究所大为马设想（J.化学会志。 2017，139，2932 DOI：10.1021 / jacs.7b00140）会聚路线3，通过该1将在对映体纯的形式制备，然后循环到2。

从商业2,4,4-三甲基环己烯酮4开始制备1的左手片段。对映选择性还原得到醇5，其被氨基甲酰氯6保护以递送氨基甲酸酯7。

作者用鹳，Danheiser战略准备13，右半边的1。将8与9烷基化，然后按照Stoltz方案重排，得到10作为对映体的13：1混合物。通过会聚组装的代数，只有 来自主要对映体（图示）的13个与7结合才能得到1。

为了制备该偶联，将10还原并水解得到 11，将其氧化环化成12。 向衍生的醛8中加入金属化的7然后递送1。预期的环化导致2作为预期的（来自分子内键形成）顺式稠合的非对映异构体，一种无关紧要的乙酸酯混合物。

2的去保护和氧化导致二酮，其被平衡为更稳定的反式稠合的非对映异构体14。选择性烯醇醚形成，然后氧化，得到烯酮，将其脱保护，得到三酮15。选择性α-氧化通过中间体醇引入环醚16。选择性还原，然后进行甲磺酰化，还原和再氧化，能够除去不需要的羰基，导致17。亲核环氧化然后还原和选择性乙酰化然后完成肺部神经元素D的合成（3）。

通过向水相中加入盐，通常可以使两相后处理更有效。报道默克过程的艾伦M.海德（组织过程RES开发。 2017，21，1355。DOI：10.1021 / acs.oprd.7b00197）的详细研究，由霍夫迈斯特系列这类盐析获知最优策略。