微量苯乙烯B的全合成

金

J. Park，B。Kim，H。Kim，S。Kim ，D。Kim，Angew。化学。诠释。埃德。2007年， 46，4726-4728。

DOI： 10.1002 / anie.200700854

中等环！什么是目标 – 我仍然惊讶地看到天然产品中的溴代烯，但是大自然以她的惊喜闻名……然而，这一次，重点并不是八环，而是六环，引入稍微棘手的溴化物。

合成的起点是与醛的 格利雅反应，从手性醛建立立体化学。形成醚后，进行烯醇化，然后加入烯丙基醛中。然而，在一些模型研究中，他们在选择正确的酒精保护组时遇到了一些困难。

然而，一些工作解决了最好的保护基团是阴离子，因此形成二价阴离子然后加入亲电试剂导致成功（6：1 抗 / syn）。手持这种材料，用丙炔酸乙酯形成第二醚， RCM完成8环，准备进行有趣的钐介导的环化。真棒！

接下来是一个相当棘手的步骤 – 用溴化物置换游离羟基并保留配置！使用反演（S _N 2风格，通常使用CBr ₄和P（10月）₃）这样做是一个很难的反应，所以这看起来非常具有挑战性。然而金，与许多人一起，阅读NALG工作的Lepore的 一些利益，所以他们给它一去：

干得好！甲硅烷基醚的裂解是该过程的另一个好处，只留下一些转化以完成合成。然而，那种溴代甲烷的形成也很好，所以我已经把它扔进去了！一个吸引人的目标的最佳综合 – 这是一个很好的阅读。