金属有机框架（MOFs）可以充当分子催化剂异质化的平台，使得催化剂具有改进的稳定性，易于回收，并利于阐明活性催化剂的结构。
有鉴于此，澳大利亚阿德莱德大学Christian J. Doonan，Christopher J. Sumby等开发了一种MOF材料（1），该MOF具有空的N，N螯合位点，可通过穿透结构的多孔通道进行访问。作者通过合成后金属化和简便的阴离子交换，将阳离子铑（I）降冰片二烯（NBD）和具有非配位或配位阴离子的双（乙烯）配合物引入到该MOF的N，N-螯合位点。
要点1. 作者利用宿主框架（MOF）的结晶性，使用X射线晶体学对固定的Rh（I）配合物进行了结构表征。
要点2. 作者在气相（2 bar，46°C）下研究了1·[Rh（NBD）]X和1·[Rh（C2H4）2] X（X = Cl和BF4）催化的乙烯加氢反应，发现1·[Rh（C2H4）2]（BF4）是高活性的催化剂（TOF = 64 hr-1）； NBD原料和氯化物盐的活性明显较低。
要点3. 基于这些结果，作者还使用气相NMR谱研究了Rh（I）双（乙烯）配合物1·[Rh（C2H4）2] BF4和1·[Rh（C2H4）2] Cl催化丁烯异构化的活性。实验发现，在46°C，1 bar丁烯的条件下，1·[Rh（C2H4）2] BF4可快速催化1-丁烯向2-丁烯转化，在五个循环内的平均TOF为2000 hr-1。相比之下，氯化物衍生物1 [Rh（C2H4）2] Cl的活性可忽略不计。
要点4. 对催化后样品的XPS测试和DFT计算研究表明，Rh（III）烯丙基氢化物中间体与氯离子之间的强相互作用抑制了催化活性。
Ricardo A. Peralta, et al. Highly Active Gas Phase Organometallic Catalysis Supported Within Metal-organic Framework Pores. J. Am. Chem. Soc., 2020
DOI: 10.1021/jacs.0c05286
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c05286
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(3S）-2,2′-双（2,2′-联噻吩-5-基）-3,3′-联环烷_(3S)-2,2′-bis(2,2′-bithiophene-5-yl)-3,3′-bithianaphthene_CAS:1594931-46-0
2026-02-26
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(3R）-2,2′-双（2,2′-联噻吩-5-基）-3,3′-联环烷_(3R)-2,2′-bis(2,2′-bithiophene-5-yl)-3,3′-bithianaphthene_CAS:1594931-42-6
2026-02-26
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荜茇酰胺CAS: 20069-09-4
2026-01-29
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Anzurogenin D CAS: 56816-69-4
2026-01-29
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葫芦巴碱盐酸盐 CAS No.：6138-41-6
2026-01-29
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精胺二水合物CAS: 403982-64-9
2026-01-29
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乙酰牛磺酸镁CAS:75350-40-2
2026-01-29
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1-甲基烟酰胺氯化物CAS: 1005-24-9
2026-01-29
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葫芦巴碱硫酸盐 CAS No.：856959-29-0
2026-01-29
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红景天苷 CAS:10338-51-9
2026-01-29
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双酚A双环氧乙烷酯_diglycidyl ether diphenolate glycidyl ester_CAS:4204-81-3
2026-01-05
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CK-3825076_CAS:3023452-80-1
2026-01-05
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丙酰辅酶A_Propionyl CoA_CAS:317-66-8
2026-01-05
